Индуктивный эффект, оказываемый полярной группой, затухает по длине углеродной цепи и не распространяется обычно дальше третьего углеродного атома.
Мезомерный эффект заключается во взаимодействии Р-электронов Р-электронной пары или p-связи заместителя со свободной или занятой Р-орбиталью атома углерода в состоянии sр2- или sр-гибридизации. При таком сочетании структуры заместителя и остальной части молекулы происходит перекрывание Р- или p-орбиталей заместителя с Р-орбиталями углеродных атомов остальной части молекулы. В результате заместитель оказывается дополнительно связанным с остатком молекулы, кроме обычной s-связи, посредством небольшого p-электронного облака. Мезомерный эффект проявляется при копланарности перекрывающихся p-орбиталей (параллельности их главных осей); мало затухает с расстоянием и приводит к существенному перераспределению электронной плотности в молекулах или других частицах.
Мезомерный эффект обозначает буквой М и различают электронодонорный (+М) и электроноакцепторный (-М) мезомерные эффекты.
Разновидностью изомерного эффекта является эффект сверхсопряжения (гиперконьюгации) Под сверхсопряжением понимают взаимодействие s-электронов связей -С-Н с вакантной или полувакантной p-орбиталью атома углерода при соседнем углеродном атоме. Так, стабилизация изопропилкарбкатиона обеспечивается за счет делокализации положительного заряда, вызванного сверхсопряжением:
Иногда эффект сопряжения изображается как результат перекрывания молекулярной орбитали s - С-Н - связи с p-орбиталью атома углерода (s-р-перекрывание):
Естественно, что сила эффекта сверхсопряжения определяется числом s - С-Н - связей, способных участвовать во взаимодействии с p-орбиталью углерода. Это обуславливает (вместе с индуктивным эффектом) ряды стабильности радикалов и карбатионов:
